以I2、IF5 与TFE（四氟乙烯）在金属氟化物的催化剂作用下， 生成五氟碘乙烷。

CF2=CF2 + I2 + IF5--→CF3CF2I

反应通常在高压釜中进行， 采用间歇式反应。碘随五氟化碘加入或以热四氟乙烯蒸汽载带的形式引入。所用催化剂可以为Nb、SbF3、SbF5、MoF6、金属卤化物， 如TiCl4、ZrCl4 或VF5 等， 以Sb 的氟化物最为常用。控制一定的温度及压力， 当反应压力不再下降时， 反应结束，产品经气化， 冷凝收集， 纯度大于95%， 收率可达98%。

此方法流程短， 所需反应时间少， 产品纯度及收率高， 三废少， 反应温度、压力范围较宽， 操作容易，但五氟化碘的纯度对反应影响较大。反应中使用了原料碘及五氟化碘， 强酸性对反应介质的腐蚀性很大， 这对反应装置的要求较高，一般采用不锈钢加涂层的方法解决腐蚀性问题。现今大部分公司的生产工艺均采用此方法。